在安電流密度下製備用於鹼性析氫反應(HER)的高活性非PT基催化劑具有重要意義,但對於新型陰離子交換膜(AEM)電解水具有挑戰性。 基於此,湖南大學黃洪文教授、南京大學胡錚教授(共同通訊作者)等據報道,奈米錐組裝的Ru3Ni(Na-Ru3Ni)催化劑在1000 mA cm-2的電流密度下表現出168 mV的低過電位,在100 mV時表現出26的低過電位5 s-1 周轉頻率。 此外,該催化劑可以在60 M AEM電解槽中以1000 mA cm-2穩定執行2000小時,顯示出最佳的整體效能。
通過DFT計算,研究了增強的區域性電場和濃縮的K+離子在調節基本HER通路的能量勢壘中的作用,即水解的Volmer步驟和H2生成的Tafel步驟。 在**K+陽離子的影響下,在Ru3Ni(0001)表面分別構建了一層不含K+(No K+)和1 12個單層的水分子。 此外,作者模擬了水分子層中帶負電但K+Ru3Ni(0001)的表面,以說明電場的影響。
3種不同模型中鹼性HER的吉布斯自由能(δg)圖,顯示了相應的水解能壘(ΔGW)和氫吸附自由能(ΔGH*)。 結果表明,在3種模型中,ΔGW遠大於ΔGH*,表明水解生成H*的過程是乙個速率決定步驟。 對於水解離,介面水合K+離子在促進水解離過程中起主導作用,從而加速HER動力學。 因此,這些結果很好地支援了Na-RU3Ni大大提高了鹼性HER活性的事實。
engineering a local potassium cation concentrated microenvironment toward ampere-level current density hydrogen evolution reaction. energy environ. sci.,, doi: 10.1039/d2ee02836k.