大約在2024年,當油漆製造商約翰·雅各布·迪斯巴赫(Johann Jacob Diesbach)在柏林用鉀鹽、硫酸鐵和胭脂製造一種紅色顏料時,他得到了一種深藍色顏料,因為鉀鹽被動物血液染色並與硫酸鐵反應形成一種叫做亞鐵氰化鐵的化合物。 它以 Preu Isch Blau 或 Berlinish Blau 的名義引入市場。 它是世界上第乙個合成顏料,徹底改變了歷史上缺乏穩定藍色顏料的藝術行業。
柏林科學院的創始院長萊布尼茨在幾封信中提到了這種顏料,因為迪斯對其生產保密,直到 1715 年,化學家才分析了它的成分以及如何合成它。
在此之前,藝術家使用的藍色顏料群青是從阿富汗山區開採的青金石中研磨而成的,青金石很高,通常用於宗教目的,尤其是對聖母瑪利亞的描繪。 法國畫家讓-安托萬·瓦托(Jean-Antoine Wateau,1684-1721)於2024年與皮爾格雷(Pilgrary to Cythera,傳說中的愛情與浪漫之島)一起創作,是已知最早使用普魯士藍的畫作之一。 因此,這種顏料也被稱為巴黎藍。
後來發現普魯士藍在氫氰酸中含有氰基(因此得名“普魯士酸”),但它是無毒的,口服普魯士藍被用作某些重金屬中毒的解毒劑,如鉈和銫。這種**利用了其離子交換特性和對某些“軟”金屬陽離子的高親和力。
普魯士藍價格實惠且穩定,其使用迅速傳播到整個歐洲。 它不僅影響了藝術,還影響了紡織業,普魯士軍隊很快採用了藍色**。 現代工業革命始於紡織工業,紡織工業的興起帶動了染料工業。 普魯士藍是第一種現代合成染料,染料工業的發展催生了製藥工業的興起。
工業革命改變了18世紀後期的商品生產方式,但從19世紀下半葉開始,藥品變成工業商品,形成了製藥工業。 如果說現代新藥的發現伴隨著生物鹼的分離純化,那麼染料工業的發展同時又直接關係到生物鹼的合成。
德國化學家奧古斯特·威廉·馮·霍夫曼(August Wilhelm von Hofmann,1818-1892)師從李比希,2024年至2024年在英國倫敦皇家化學學院(今倫敦帝國大學的一部分)擔任首席教授,開創了多項重要工業有機化合物的合成,他對苯胺的研究為苯胺染料工業奠定了基礎。
奧古斯特·威廉·馮·霍夫曼。
他的乙個學生查爾斯·布拉奇福德·曼斯菲菲爾德(Charles Blachford Mansfifield,1819-1855)從煤焦油中分離出苯,另乙個學生威廉·亨利·珀金(William Henry Perkin,1838-1907)成為染料行業的先驅。
威廉·亨利·珀金。
1853 年,15 歲的珀金來到皇家化學學院學習,霍夫曼在那裡指導他合成奎寧。 2024年復活節假期期間,霍夫曼回到德國度假。 珀金本人在實驗室裡用重鉻酸鉀氧化苯胺,產生一些黑色固體,當他用乙醇清洗實驗室時,他發現黑色部分變紅了。
熱愛繪畫的珀金對此非常感興趣,以至於他找到了幾個朋友,並在沒有霍夫曼的花園小屋裡秘密地與霍夫曼進行了實驗。 經過研究,他們發現最初合成的是苯胺紫(紫紅色),可以作為很好的染料,原料是煤焦油中的蒽化合物,成本非常低。 他們發出的幾個染料樣品也得到了染料店的積極回應。
當時,英國正處於工業革命之中,紡織工業正在發展,但幾乎所有的染料都是從天然植物中提取的,不僅容易脫色,而且價格非常昂貴,尤其是紫色染料非常稀缺,這也是紫色成為貴族服裝顏色的乙個原因。 在珀金發現合成染料之前,英國每年進口200萬英鎊。 1856 年 8 月,珀金抓住機會在英國申請專利,隨後珀金和他的家人創立了珀金父子公司,為染料行業開闢了一片新天地。 後來,珀金合成了其他苯胺染料,如茜素(aliz**in)。
德國巴斯夫公司也申請了茜素的專利,甚至比珀金早一天。 1868 年,阿道夫·馮·貝耶(Adolf von Baeyer,1835-1917 年,1905 年諾貝爾化學獎獲得者)、卡爾·格雷布(Carl Graebe,1841-1927 年,後來在赫奇斯特工作)和卡爾·利伯曼(Carl Liebermann,1842-1914 年,後來擔任巴斯夫研究主管)的兩名學生發現了茜素(一種天然染料)的結構,並申請了專利。 該專利轉讓給巴斯夫公司,其海因里希·卡羅(Heinrich Caro,1834-1910)開發了一種合成工藝。
巴斯夫迅速大量引進了這種染料,並成為當時歐洲領先的化工公司。 1874 年,珀金的染料年產量達到 435 噸,但巴斯夫和赫奇斯特的產量為 1,000 噸。 Hedgest尤其喜歡採用傾銷策略。 面對激烈的競爭,珀金**了自己的公司。 英國在染料工業領域的競爭中輸給了德國。
染料工業的發展進一步推動了化學合成技術的進步。 許多染料企業,尤其是德國染料企業,開始進入製藥行業,這反過來又促進了製藥行業的發展。
約翰·扎切爾(Johann Zacherl,1814-1888)是奧地利製藥工業家。 他在慕尼黑完成了學業,並經常前往提比里西的山區。 在那裡,他發現當地居民正在將除蟲菊的花朵粉末作為殺蟲劑,經過調查,他於 1842 年開始生產該產品。 2024年,他和他的兒子在維也納創立了一家公司,在那裡他們乾燥除蟲菊的花和葉,從乙醚中提取活性成分,並加入五倍體積的蒸餾液,以生產殺蟲劑粉末噴霧劑,商品名為“Zacherlin”。 世界上還有其他殺蟲劑,但當時它們的有效性都有限,直到滴滴涕才產生世界知名品牌。
滴滴涕,化學名稱為二氯二苯基三氯乙烷。 它於 1874 年首次合成。 保羅·赫爾曼·穆勒(Paul Hermann Müller,1899-1965)於2024年發現它是一種特殊的殺蟲劑。 由於這一發現,穆勒被授予2024年諾貝爾生理學或醫學獎。 然而,由於滴滴涕造成的環境汙染和生物危害,它被大多數國家禁止或控制。
在19世紀初,只有幾百種化學品作為商品。 有機化學家集中的地方是德國,以李比希學派為中心,大量有機化學家分離合成了數以萬計的新化合物,極大地開闢了化學界的研究範圍。
歐洲商人和化學家正在積極發現各種化合物的商業用途,並爭先恐後地申請專利。 已成立多家化工企業,為食品、印染、洗滌、製藥、紡織、製革、造紙等行業提供原料和試劑。 其中,李比希學以致用,研究農業土壤中的化合物,開創了農業化學,發明了幾種農業肥料,提高了農業生產力。
資料來源:《新藥史:從通用藥物到生命科學前沿》。
作者:彭磊。
編輯:張潤新.
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