JACS的Jing Li團隊引入了可變金屬以實現穩定的催化ORR

Mondo 教育 更新 2024-02-01

質子交換膜燃料電池 (PEMFC) 被廣泛認為是向可持續能源過渡的可行選擇,並在氫經濟計畫中發揮著關鍵作用。 儘管近幾十年來PEMFC陰極氧還原反應(ORR)催化劑的研究取得了重大進展,但開發具有優異活性和良好耐久性的催化劑仍是一大挑戰。 PT-M(M=過渡金屬元素)合金表現出比PT C更好的ORR活性,但大多數PT-M合金催化劑在PEMFC惡劣的工作條件下,由於金屬浸出而發生明顯的結構退化,導致穩定性不足。

以往對金屬合金腐蝕的研究表明,在合金中引入V、CR、NB等一些價元素可以有效提高PT-M的耐腐蝕性。 原則上,這些價金屬具有較弱的電子親和力和較強的電離傾向,可以作為接收或提供電子的緩衝器,從而促進金屬合金中的電子傳輸,有助於均勻分布電子密度並減少區域性電荷不平衡和極化。 受這一現象的啟發,在PT-M合金ORR電催化劑中引入電子緩衝器有望有效減少PT殼層在酸性環境中高電位工作時的表面氧化和極化。

基於此,李靜,華中科技大學課題組引入電子緩衝器(可變價金屬元素,即M=Ti、V、Cr和Nb),以增強金屬間PT合金ORR催化劑的結構穩定性。 其中,L10-Cr-PTFE C具有最佳的ORR活性和穩定性。 在 054~0.在90 VRHE電壓範圍內,原位X射線吸收光譜(XAS)測試結果表明,與L10-PTFE相比,CR的引入可以有效地起到電子緩衝的作用,通過降低價態和減弱拉伸應變來抑制PT殼的表面極化,從而穩定催化劑的結構,防止PT Fe的溶解。

在質子交換膜燃料電池(PEMFC)中,總陰極PT負載為0075 和 0125 mgpt cm-2(負極負載為 0.)025 mgPT cm-2),L10-Cr-PTFE C的初始質量活度(mA)分別為1。41 和 102 a mgpt-1 (0.90 V),額定功率為 140 和 92 w mgpt-1。此外,經過 60,000 次 ADT 迴圈後,L10-Cr-PTFE C 的 MA 保留率為 71%,功率密度等級為 79 w mgpt-1 (0.99 W cm-2),以及 08 A cm-2 時的潛在損耗僅為 20 mV,是文獻中報道的效能最好的 PT 基合金陰極之一。

密度泛函理論(DFT)計算結果表明,CR的引入優化了PT的D波段中心和表面應變,從而提高了ORR活性。 CR的引入增加了PT殼層的電子富集度,改善了PT分離和Fe擴散的動力學勢壘,從而提高了ORR的長期穩定性。 因此,本研究提出的策略有望促進惡劣電化學環境下耐久催化劑的發展,並可擴充套件到其他電化學能量轉換技術應用。

introducing electron buffers into intermetallic pt alloys against surface polarization for high-performing fuel cells. journal of the american chemical society, 2024. doi: 10.1021/jacs.3c10681

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