基於聚環氧乙烷(PEO)或聚乙二醇(PEG)的鋰電池電解液引起了人們的極大興趣,但其應用仍受到室溫離子電導率低( )、電化學穩定視窗窄(ESW)和鋰離子遷移率(LTN)等因素的阻礙。
這裡南開大學**, 程方毅, 張旺慶等研究了聚合物端基對甲氧基聚乙二醇(MPEG)電解質物理和電化學效能的影響。 作者合成了具有不同端基的中分子量MPEGs,包括羥基端基(MPEG-OH)、碳酸丙酯端基(MPEG-PC)、-OC3端基(MPEG-OC3)和-OCH2CF3端基(MPEG-3F),並製備了一批LitFSI MPEG復合電解質,用於鋰電池的電化學對比研究。
在四種PEG基電解質中,含有三氟乙氧基端基的MPEG-3F是最高的,因為它具有最低的粘度和良好的LitFSI解離性;LTN是最高的,因為它覆蓋了TFSI陰離子;由於碳氟化合物的高鍵能和耐高壓性,ESW是最寬的。 由於MEPG350-3F電解液具有良好的電化學效能,Li||litfsi/mepg350-3f||在鋰電池中迴圈1400 h後,發現了均勻的鋰沉積表面,最後研究了以LinicomNO2(NCM523)為正極的組裝LiFePO4||,litfsi/mpeg350-3f||鋰電池和NCM523||litfsi/mpeg350-3f||鋰電池。
圖1示意圖
綜上所述,本文研究了四種具有不同端基的MPEG電解質的物理和電化學性質,包括羥基端基MPEG(MPEG-OH)、碳酸丙酯端基(MPEG-PC)、甲氧基端基(MPEG-OCH3)和三氟乙氧基端基(MPEG-3F)。 這些端基對LitFSI MPEG電解質的物理和電化學性質有顯著影響,如鋰鹽的結晶、粘度、解離能力、氟的化學環境和特殊聚集體的形成、ESW、LTN以及LitFSI MPEG電解質與鋰金屬陰極的介面電阻等。
MPEG-OH具有與鋰金屬反應的活性-OH末端,但它具有MPEG-OH最高的結晶度和最低的解離鋰鹽,因此不適合用作電解質。 具有碳酸丙酯端基的MPEG-PC以最小的結晶度極大地抑制了MPEG結晶,但具有相對較高的介面電阻和較低的LTN,因此不適合用作高效能電解質。 具有甲氧基端基的MPEG-OCH3具有中等程度的結晶,相對較高,但LTN較低。
含有三氟乙氧基端基的MPEG-3F具有最高的粘度和良好的litFSI解離性;它具有最高的 LTN,因為它封裝了 TFSI 陰離子;它具有最寬的ESW,因為它具有高鍵能和耐高壓的碳氟化合物。 組裝對稱鋰電池和磷酸鐵鋰電池與氟化MPEG-3F可延長迴圈壽命。 因此,本工作證明了附著在PEG主鏈上的端基如何影響鋰金屬電池中PEO基電解質的電化學效能,有望為聚合物電解質的合成和設計做出貢獻。
圖2電池效能
how the peg terminals affect the electrochemical properties of polymer electrolytes in lithium metal batteries,energy storage materials2023 doi: 10.1016/j.ensm.2023.103066