聚苯硫醚PPS的效能缺陷及四大改性方向

Mondo 財經 更新 2024-01-30

聚苯硫醚(PPS)具有優良的機械強度、熱穩定性和加工效能,是世界第六大工程塑料。 但PPS脆性大,不能自潤滑,在高溫下易氧化,限制了其工業應用。

主要應用領域

聚苯硫醚產品有不同的形式和等級,如樹脂、纖維、長絲、薄膜和塗料,應用範圍廣泛。 聚苯硫醚的主要應用領域包括電子電氣、化工、軍工國防、紡織工業、環保工業等。

PPS本身具有良好的耐熱性、阻燃性和耐化學性,應該是一種很有前途的材料,但純PPS存在一些問題:

PPS的應用問題有哪些?

未經改性的PPS有一些不可避免的缺點:

難以加工:這是所有耐高溫材料最大的痛點——加工溫度高,無論是在成型工藝還是加工能耗方面,都極具挑戰性。 此外,PPS在熔融過程中也容易發生熱氧化交聯反應,導致流動性降低,進一步增加加工難度

韌性差:PPS分子鏈剛性較強,最大結晶度可達70%,伸長率低,焊縫強度一般,最終導致未改性的PPS抗衝擊性差,限制了應用範圍

成本高:與一般工程塑料相比,PPS原料高出約1-2倍,部分改性材料價效比不高

繪畫很難:耐化學性和耐介質性也是一把雙刃劍,PPS的表面塗層和著色效能並不理想。 雖然這個缺陷目前沒什麼大不了的,但它是乙個限制因素。

以下是PPS增強增韌改性、摩擦效能改性、導電性改性、流變性能改性和抗氧化性改性的研究。

1.PPS增強增韌研究。

PPS增強增韌改性方法主要包括奈米材料改性、纖維改性、合金共混改性、化學改性等。

奈米材料改性一般分為2種型別:

1)採用奈米材料對纖維表面進行處理;

2)採用奈米材料作為填料,直接增強增韌性。

纖維的新增可以在保持PPS優良效能的同時減少PPS用量,降低成本,克服PPS脆性斷裂、斷裂應變低等缺點。 KHANSM等人通過增加碳纖維(CF)層數來增強PPS。 結果表明:當CF層數從4層增加到20層時,材料的衝擊強度從2層增加到2層60kJ m2 至 720kJ m2,硬度也明顯提高。

合金共混可以克服單一聚合物的侷限性。 聚苯醚(PES)具有優良的抗衝擊效能,能有效克服PPS韌性差的缺點。 熱塑性聚氨酯(TPU)具有優異的韌性,可用於增韌聚丙烯、PPS、聚醯胺(PA)和聚縮醛等多種熱塑性塑料。

化學改性主要是通過在PPS中引入活性官能團(氨基、羧基等)來達到增強增韌的目的。

2、PPS摩擦效能改性研究。

一般通過合金共混、新增填料構建骨架材料等方式提高PPS複合材料的耐磨性,擴大其應用範圍。

PA具有優良的耐磨性,其自潤滑效能可以提高PPS在滑動或滾動下的耐久性。

奈米材料可以防止PPS分子鏈結構的蠕變和滑動,或提高轉移膜與摩擦副的結合強度,改善PPS的摩擦效能。

纖維可以形成骨架來保護基體材料,有效地減小材料的接觸面積,從而降低其摩擦係數。

在PPS SCF GR複合材料中加入二硫化鎢(WS2)或氮化鋁(ALN)奈米顆粒可以進一步改善其摩擦效能,因為奈米顆粒產生承重摩擦膜,增強了滑動副的邊界潤滑能力,緩解了摩擦表面的粘附和磨損傾向。

3.PPS導電性改性研究。

改性PPS導電性的主要方法是將PPS與導電性優良的材料共混,以提高PPS的導電性。

纖維素纖維、金屬纖維和長碳纖維(LCF)都可以提高PPS的導電性。

這是由於複合膜的高孔隙率及其對液體電解質的較好親和力,從而降低了膜與電極之間的介面電阻。

4.PPS流變性能改性研究。

Jiangt等人分別用圓形和矩形截面對GF(RDGF,RCGF)的PPS進行了改性。 結果表明,由於RCGF比RDGF具有更高的流動敏感性和更低的對稱性,且其“網狀”結構在低剪下速率下更容易破壞,因此PPS RCGF複合材料的黏度遠低於PPS RDGF複合材料。

碳奈米管、GR、籠式倍半矽氧烷(POS)等奈米材料可有效降低PPS的熔體粘度,提高其熔融加工效能。

5、PPS抗氧化效能改性研究。

目前,PPS抗氧化效能的改性通常有三種方法:表面塗層、新增奈米材料和新增抗氧劑。

三防漆是一種處理方法,其中PPS纖維或纖維製品的表面覆蓋有由抗氧化劑組成的保護塗層。 Baimq等人在PPS纖維表面塗覆聚苯並噁嗪(PBA),以改善其抗氧化效能。 這是因為PBA的交聯大分子結構具有遮蔽作用,有效提高了PPS纖維的抗氧化效能。 但這種方法存在表面塗層不均勻、去除困難等問題,限制了其應用範圍。

奈米材料的新增是目前改性PPS抗氧化效能最常用的方法。 加工過程中加入抗氧劑也可以提高PPS的抗氧化效能。 有機抗氧劑的耐熱性較差,將無機奈米材料與有機抗氧劑結合可以提高抗氧劑的耐熱性。

PPS是乙個流行的改性應用方向

未改性的PPS很難應用,那麼如果要改性,應該朝哪個方向改變呢?

近年來,隨著5G和電動汽車的普及,改性PPS的應用範圍不斷擴大,如:電池支架、蓋板、鋰電池隔膜、5G通訊裝置、智慧型終端等一會。

下面我們來看看目前這些行業PPS的熱點改性方向

加強和堅韌。

目前,PPS主要使用纖維填充物和合金來改善機械效能。

除常見的玻璃纖維增強外,目前碳纖維、芳綸纖維而其他填料也逐漸被“普及”改性體系。 這是比較常見的,所以我不會重複太多,而是展示一些具體案例

鞠賽龍 | pps+40gf |無滷阻燃,增強改性。

東麗 | pps+cf

帝人 |PPS+芳綸纖維 |玩具。

耐磨、耐衝擊、韌性改性。

除纖維外,合金共混是另一種經過驗證的改性系統。 其中,我必須關注它PPS彈性體體系

通俗地說,彈性體的改性原理相當於在材料上放了乙個“氣囊”:當共混物受到衝擊時,彈性體顆粒會首先變形,並通過微孔和孔吸收衝擊能量同時產生剪下屈服或銀條紋,使材料由脆性斷裂變為韌性斷裂,韌性提高。

彈性體改性和增韌的原理。

例如,東麗之前已利用其專有的奈米合金技術開發了一種高彈性PPS樹脂,其彈性模量高達1200MPa。

常用於PPS改性的彈性體有EGMA、SEBS(馬來酸酐接枝)等。 有研究表明,當PoE-G-Mah增韌體系下PPS+GF的質量分數為6%時,複合材料的缺口衝擊強度可提高25%。

東麗 |PPS彈性體 |渦輪機管路。

低介電修飾。

電介質越低,損耗越低,尤其是在 5G 高頻下。

為了提高材料的介電效能,一般採用共混金。 例如,根據研究,PPS LCP 顯示:該合金體系在1MHz時可實現2.的最佳介電常數5

具體而言,國內各大LCP廠商此前研發的PPS LCP+GF增強複合材料,滿足了兼顧力學效能和焊接強度的需要,有望應用於複雜結構和大尺寸零件。

複合材料的機械效能和熔接線的抗拉強度。

除合金外,低介電填料也是可行的方法之一。 如:中空玻璃珠、低介電玻璃纖維等填料,也能有效降低PPS複合材料的介電常數。

空心玻璃珠。

據研究,擠出後介電常數可降至3以下,電效能穩定在40-120以內。 此外,通過填料的表面耦合,可以進一步提高複合材料的強度和介電效能。

導熱改性。

在新能源汽車的動力電池或5G高頻等應用場景中,不僅要求材料具有良好的耐熱性,而且對導熱性也提出了一定的要求。 但PPS本身導熱係數較差,一般小於05w/(m·k)

目前主要使用金屬和無機填料。 金屬填料可以提高導熱性,但也會降低絕緣性。

高導熱複合材料的結構示意圖。

在無機填料方面,包括氧化物、氮化物、碳基材料等。 PPS氧化鎂是比較主流的選擇,可以將材料的導熱係數提高到161w/(m·k);

另一方面,氮化物的製備和工藝更複雜,但也具有更高的導熱係數40%氮化硼複合材料的導熱係數可達415 w/(m·k)

石墨烯、碳奈米管等碳材料也是PPS導熱改性的選擇,可以達到新增量和導熱係數之間的良好平衡,如體積分數為293%的石墨烯可以使複合材料的導熱係數達到4414w/(m·k)。

複合膜改性。

對於鋰電池隔膜市場,PPS也在應用。

以前,聚烯烴通常用作隔膜材料,但聚烯烴材料的電解液潤濕性和熱穩定性較差,在高溫下容易收縮和熔融。

PPS材料的耐化學性和耐熱性也具有一定的改性應用潛力。 目前主要的方法是在PPS隔膜表面塗覆,製備復合隔膜。

這種方法已逐漸從學術研究轉向工業應用以PPS無紡布為基材,PVS為塗層材料經過物理塗佈、乾燥和熱壓處理,製備了PVS PPS無紡布鋰電池復合隔膜。

與傳統的聚烯烴隔膜相比,PVS PPS的厚度增加,但可以保證更好的潤濕性能它比聚烯烴隔膜具有更高的放電比容量。

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