坎尼扎羅反應

1.反應：當與濃氫氧化鈉（50重量%）或其他強鹼（如醇鹽）反應時，不含氫的脂肪族和芳香族醛發生分子間氫化物轉移反應，稱為cannizzaro反應，這是一種典型的歧化反應，其中一種醛分子將另乙個分子氧化成相應的羧酸，並且其本身被還原為相應的伯醇， 最大收率為50%。

如果醛中含有-H，則醛醇反應將比cannizzaro反應發生得更快。 或者，當反應在過量甲醛存在下進行時，幾乎可以從任何醛中獲得高產率的醇，這被稱為交叉大麻酚反應。

羰基醛可以進行分子內大麻反應。 然而，由於1946年氫化物還原劑的出現，這種方法已經過時了。 在適當的路易斯酸催化劑存在下，分子內cannizzaro反應可以立體控制，以在中性條件下直接從現成的乙二醛中合成有用的羥基酯。 該研究還表明，在無溶劑條件下進行cannizzaro反應時，反應速率顯著增加。

2.機制。 已經提出了多種機制，但普遍接受的機制涉及氫化物轉移。 首先，在羰基中加入羥基，所得物質在基本應用條件下去質子化，得到相應的陰離子。 這種二陰離子促進醛氫以氫陰離子的形式離開。 這允許氫陰離子在速率決定步驟（RDS）中攻擊另乙個醛分子，以獲得伯醇的醇鹽，隨後被溶劑（水）質子化以獲得醇。 在D2O存在下進行反應的反應結果表明，還原的氫陰離子來自另一種醛，而不是來自反應介質，因為所得伯醇不含氘。 使用ESR光譜，Ashby及其同事表明，在取代的苯甲醛與氫氧化鈉或KOT-BU的反應中形成了取代的苯甲醛自由基陰離子。 這一觀察表明，該反應是通過單一電子轉移 （SET） 機制進行的。