AFM Ni 修飾 Ru MLNS 的晶格和表面,實現高效能催化 HOR

Mondo 科技 更新 2024-01-31

氫氧化物交換膜燃料電池(HEMFC)作為最具發展前景的能量轉換裝置之一,在能源可持續發展方面越來越受到關注。 一般來說,HEMFC由兩個半反應組成:陽極氫氧化物反應(HOR)和陰極氧還原反應(ORR)。 在過去的幾十年裡,鉑被廣泛用於催化HOR反應。 然而,鉑在鹼性條件下緩慢的Horkintic動力學,以及鉑的高成本,嚴重限制了其廣泛的應用。 因此,開發高效、無鉑的鹼性HOR催化劑具有重要意義。

最近黃曉青,廈門大學徐勇,廣東工業大學NI對RU多層奈米片(MLNS)的改性可以顯著提高HOR效能(HOR效能與NI在RU MLNS表面或晶格上的位置密切相關)。

首先,研究人員化學製備了三種不同的催化劑:Ru MLNs(未被Ni修飾)、D-Runi MLNs(晶格中的Ni)和I-Runi MLNs(表面上的Ni)。 隨後,進行了電催化HOR效能測試,結果表明,D-Runi MLNS C和i-Runi MLNS C的HOR活性高於RU MLNS C,表明在RU表面和晶格中新增Ni可以促進HOR的基本效能。

隨後,研究人員將Ni(Di-Runi MLNS)沉積在D-Runi MLNS的表面。 在穩定性測試中,Di-Runi MLNS C的HOR活性在11 h後僅下降了11 h5%;當反應時間延長至3 h時,Di-Runi MLNS C上的電流密度僅下降了257%,表明Di-Runi MLNS C具有優異的HOR穩定性。

實驗結果和密度泛函理論(DFT)計算表明,在D-Runi MLNS、i-Runi MLNs和Di-Runi MLNS中,Di-Runi MLNs的δg*h最接近於零,有利於HOR反應。 鹼性條件下的高效HOR需要*H和*OH吸附之間的平衡,而Di-Runi MLNs上晶格和表面的Ni協同作用有助於實現*H和*OH吸附之間的平衡,從而提高HOR效能。

此外,水的形成能是影響HOR效能的另乙個關鍵步驟。 Di-Runi MLNS上的水形成能量為014 EV,遠低於D-Runi MLNs和i-Runi MLNS,再次表明Di-Runi MLNs可以作為催化HOR的活性催化劑。

綜上所述,本工作不僅揭示了RU晶格和表面改性對提高HOR效能的重要性,而且促進了RU基燃料電池材料的合理設計。

lattice and surface engineering of ruthenium nanostructures for enhanced hydrogen oxidation catalysis. advanced functional materials, 2022. doi: 10.1002/adfm.202210328

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