氫氧化物交換膜燃料電池(HEMFC)作為最具發展前景的能量轉換裝置之一,在能源可持續發展方面越來越受到關注。 一般來說,HEMFC由兩個半反應組成:陽極氫氧化物反應(HOR)和陰極氧還原反應(ORR)。 在過去的幾十年裡,鉑被廣泛用於催化HOR反應。 然而,鉑在鹼性條件下緩慢的Horkintic動力學,以及鉑的高成本,嚴重限制了其廣泛的應用。 因此,開發高效、無鉑的鹼性HOR催化劑具有重要意義。
最近黃曉青,廈門大學跟徐勇,廣東工業大學NI對RU多層奈米片(MLNS)的改性可以顯著提高HOR效能(HOR效能與NI在RU MLNS表面或晶格上的位置密切相關)。
首先,研究人員化學製備了三種不同的催化劑:Ru MLNs(未被Ni修飾)、D-Runi MLNs(晶格中的Ni)和I-Runi MLNs(表面上的Ni)。 隨後,進行了電催化HOR效能測試,結果表明,D-Runi MLNS C和i-Runi MLNS C的HOR活性高於RU MLNS C,表明在RU表面和晶格中新增Ni可以促進HOR的基本效能。
隨後,研究人員將Ni(Di-Runi MLNS)沉積在D-Runi MLNS的表面。 在穩定性測試中,Di-Runi MLNS C的HOR活性在11 h後僅下降了11 h5%;當反應時間延長至3 h時,Di-Runi MLNS C上的電流密度僅下降了257%,表明Di-Runi MLNS C具有優異的HOR穩定性。
實驗結果和密度泛函理論(DFT)計算表明,在D-Runi MLNS、i-Runi MLNs和Di-Runi MLNS中,Di-Runi MLNs的δg*h最接近於零,有利於HOR反應。 鹼性條件下的高效HOR需要*H和*OH吸附之間的平衡,而Di-Runi MLNs上晶格和表面的Ni協同作用有助於實現*H和*OH吸附之間的平衡,從而提高HOR效能。
此外,水的形成能是影響HOR效能的另乙個關鍵步驟。 Di-Runi MLNS上的水形成能量為014 EV,遠低於D-Runi MLNs和i-Runi MLNS,再次表明Di-Runi MLNs可以作為催化HOR的活性催化劑。
綜上所述,本工作不僅揭示了RU晶格和表面改性對提高HOR效能的重要性,而且促進了RU基燃料電池材料的合理設計。
lattice and surface engineering of ruthenium nanostructures for enhanced hydrogen oxidation catalysis. advanced functional materials, 2022. doi: 10.1002/adfm.202210328