AM獨特的缺電子Ru RuO2介面促進鹼性HOR的快速持久催化

Mondo 科技 更新 2024-01-31

鹼性膜燃料電池(AEMFCS)因其成本低、理論能量密度高而受到越來越多的關注。 然而,在鹼性介質中,陽極上的氫氧化反應(HOR)動力學較慢(比酸性介質低兩個數量級),這限制了AEMFCS的進一步大規模商業應用。 雖然鉑基電催化劑通常對鹼性HOR表現出較高的活性,但PT的成本較高,不適合在AEMFCS中大規模使用。 因此,尋找高價效比且穩定的無PT鹼性HOR電催化劑有利於AEMFCS的進一步發展。

基於此,孫文平,浙江大學潘洪革設計合成了由Ru和RuO2組成的RuO2麵內異質結,具有獨特的Ru(100)RuO2(200)介面,能夠快速、持久地電催化鹼性HOR。

電化學效能測試結果表明,最佳RU RuO2-180在整個電位範圍內具有最高的電流密度,表明其電催化效能最高。 在 0在1 V時,RU RUO2-250的電流密度急劇下降,這可能是由於RU RUO2-250中金屬RU物種的氧化(導致活性金屬RU與氫的結合位點消失,這是RU基HOR電催化劑的典型特徵)。

相比之下,RU ruo2-180 在 0 0在33 VRHE的電位範圍內沒有急劇的電流下降,表明RU RUO2-180中金屬Ru物種的氧化受到抑制。 此外,RU RUO2-180 的耐用性在連續執行中顯著增強 42 h和8 h後,電流密度下降了8比PT C催化劑好5%和10%;穩定性試驗後,RU RUO2-180的結構和組成沒有明顯變化,這進一步證明了RU RUO2-180麵內異質結中豐富的RU-RUO2封閉介面對防止RU被氧化起著至關重要的作用。

為了進一步闡明Ru RuO2平面異質結構電催化劑優異的電催化效能的根本原因,研究人員進行了密度泛函理論(DFT)計算。 結果表明,RU RUO2介面金屬RU原子周圍的電子耗竭和O原子周圍的積累進一步驗證了電子通過RU RUO2異質結的轉移。 此外,RU RUO2中RU-RUO2介面處的RU和RUO2結構域分別是H和OH的最佳吸附位點:與純RU相比,金屬RU與HAD在異質介面的相互作用較弱,且RUO2與OHAD在介面處的相互作用強於純RUO2, 大大改善了鹼性HOR的反應動力學。

此外,異質結中介面RU與OH、O的相互作用也弱於純RU的相互作用,因此RU RuO2中的介面金屬RU比純RU具有更差的氧化性,這證實了獨特的RU-RUO2介面可以抑制金屬RU物種的氧化,這對於RU RUO2在HOR反應過程中的穩定性至關重要。 綜上所述,本研究證明,建立具有吸附平衡的鹼性HOR中間體非均相介面對提高催化劑的反應性和穩定性具有重要意義。

fast and durable alkaline hydrogen oxidation reaction at electron-deficient ruthenium-ruthenium oxide interface. advanced materials, 2022. doi: 10.1002/adma.202208821

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