甲烷幹重整(DRM)是甲烷(CH4)和二氧化碳(CO2)兩種溫室氣體反應生成合成氣,也是高溫(通常在650°C以上)的吸熱催化過程。 平衡兩個耦合的基本步驟(甲烷脫氫和脫碳)之間的動力學對於DRM實現良好的轉化和保持持久的催化過程至關重要。
近年來,人們為開發優良的催化劑做出了許多努力,特別是非Ni和Co基催化劑在平衡轉化中取得了良好的活性,但由於CH4活化和脫碳之間的動力學不平衡,在DRM過程中發生了嚴重的積碳。 任何形式的積碳都會使催化劑失活,破壞催化劑顆粒,並堵塞反應器。 因此,制定合理的防焦化策略,提高催化劑的穩定性,成為推動DRM發展的關鍵。
最近愛荷華州立大學 Wenyu Huang王斌,俄克拉荷馬大學跟Edward H.,美國西北大學 sargent用鎵(Ga)用鎵(Ga)部分置換鋁(Al)製備了Coal0.。5ga1.5O4-R催化劑。 實驗結果表明,coal05ga1.在100 hDRM穩定性實驗中,5O4-R催化劑的活性衰減可以忽略不計,CH4和CO2的轉化率分別穩定在49%和68%。
此外,煤05ga1.5O4-R在700時也進行了1000小時以上的DRM測試,反應過程中未發生催化劑失活,催化劑上未產生積碳,表明煤05ga1.5O4-R是一種穩定且無焦的DRM催化劑,具有工業規模應用的潛力(Coal05ga1.5O4-R經催化反應後易經煅燒還原再生)。
機理實驗和理論計算表明,程式公升溫表面反應(TPSR)通過減少CH4的活化來匹配碳的去除,使GA在實現氧化還原步驟之間更平衡的動力學中的作用合理化此外,GA增加了CH4脫氫所需的能量,減慢了該步驟的動力學,同時促進了碳去除。
值得注意的是,除了煤炭05ga1.除5O4-R外,熱力學優化的平衡動力學原理使得開發一系列無聚焦DRM催化劑成為可能:即原則上用其他3+價金屬部分代替Coal2O4中的Al可以得到無聚焦DRM催化劑CoalXMeyO4-R(如CoalVO4-R、CoalMolNO4-R和CoalFeO4-R),其中M(III)的加入可以抑制C-H活化,從而達到脫碳平衡。
balancing elementary steps enables coke-free dry reforming of methane. nature communications, 2023. doi: 10.1038/s41467-023-43277-0